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三分鐘了解高阻隔膜的種類及其用途。

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  問題:三分鐘了解高阻隔膜的種類及其用途。
  近期隨著OLED顯示的持續(xù)發(fā)酵,OLED材料火了,其中高阻隔膜更是成了資本界的追逐的對(duì)象。
  那么高阻隔膜究竟是什么?本文為你解密風(fēng)口上的高阻隔膜。
  “高阻隔”無疑是一種非常理想的屬性,是許多聚合物包裝材料都要求具備的特性之一。在專業(yè)術(shù)語中高阻隔是指對(duì)低分子量的化學(xué)物質(zhì),如氣體和有機(jī)化合物等具有非常低的透過性。
  高阻隔包裝材料可以有效保持產(chǎn)品的原始性能,延長(zhǎng)產(chǎn)品壽命。
  目前,高分子材料中常用的阻隔材料主要有以下幾種:
  1.聚偏氯乙烯(PVDC)
  PVDC對(duì)氧氣和水蒸氣具有優(yōu)異的阻隔性。
  PVDC的高結(jié)晶性、高密度以及疏水基的存在使得其透氧率和透水氣率極低,從而使PVDC具有優(yōu)異的氣體阻隔性,與其他材料相比可以更好的延長(zhǎng)包裝物品的保質(zhì)期,加之其印刷適應(yīng)性好,易于熱封,因而被廣泛應(yīng)用于食品與藥品包裝領(lǐng)域。
  2.乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)
  EVOH是乙烯和乙烯醇的共聚物,具有非常好的阻隔性能。這是因?yàn)镋VOH的分子鏈上含有羥基,而分子鏈上的羥基之間易生成氫鍵,使分子間作用力加強(qiáng),分子鏈堆積更緊密,使EVOH的結(jié)晶度較高,從而具有優(yōu)異的阻隔性能。
  但是,EVOH結(jié)構(gòu)中含有大量具有親水性的羥基,使得EVOH易吸濕,從而使阻隔性能大大降低;另外,分子內(nèi)與分子間具有較大的內(nèi)聚力及高結(jié)晶度導(dǎo)致其熱封性能較差。
  3.聚酰胺(PA)
  一般而言,尼龍的阻氣性好,但對(duì)水蒸汽的阻隔性較差,吸水性強(qiáng),且隨吸水量的增加而溶脹,使阻氣、阻濕性能急劇下降,其強(qiáng)度和包裝尺寸的穩(wěn)定性也會(huì)受到影響。
  此外,尼龍的機(jī)械性能優(yōu)良,強(qiáng)韌耐磨,耐寒耐熱性好,化學(xué)穩(wěn)定性好,易加工,印刷性好,但熱封性差。
  PA樹脂具有一定的阻隔特性,但吸濕率大,因而影響其阻隔性,所以一般也不能作外層。
  4.聚酯類(PET、PEN)
  聚酯中最常見和應(yīng)用最廣泛的阻隔材料是PET。PET由于化學(xué)結(jié)構(gòu)對(duì)稱,分子鏈平面性較好,分子鏈堆砌緊密,容易結(jié)晶取向,這些特點(diǎn)使得其具有優(yōu)異的阻隔性能。
  而近年來應(yīng)用發(fā)展迅速的還有PEN,它有著良好的耐水解性、耐化學(xué)藥品性和耐紫外性。PEN的結(jié)構(gòu)與PET相似,不同的是PET主鏈中含有苯環(huán),而PEN主鏈中為萘環(huán)。
  由于萘環(huán)比苯環(huán)具有更大的共軛效應(yīng),分子鏈剛性更高,結(jié)構(gòu)更呈平面性,因而PEN具有比PET更優(yōu)異的綜合性能。
  為了提高阻隔材料的阻隔性能,目前常采用的技術(shù)手段主要有以下幾種:
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  1.多層復(fù)合
  多層復(fù)合是指通過一定的工藝將兩種或幾種阻隔性能不同的薄膜復(fù)合到一起。這樣一來,滲透分子要想到達(dá)包裝內(nèi)部就得通過幾層膜,相當(dāng)于延長(zhǎng)了滲透路徑,從而使阻隔性能得到提高。
  該方法是綜合了各種膜的優(yōu)點(diǎn)而制備出的一種綜合性能優(yōu)異的復(fù)合薄膜,其工藝簡(jiǎn)單。
  但是與本征型高阻隔材料相比,用此方法制備薄膜較厚,容易出現(xiàn)氣泡或開裂褶皺等影響阻隔性能的問題,而且對(duì)設(shè)備要求相對(duì)復(fù)雜,成本較高。
  2.表面涂覆
  表面涂覆即利用物理氣象沉積(PVD)、化學(xué)氣相沉積(CVD)、原子層沉積(ALD)、分子層沉積(MLD)、層層自組裝(LBL)或磁控濺射沉積等技術(shù)在聚合物表面沉積金屬氧化物或氮化物等材料,從而在薄膜表面形成致密且阻隔性能優(yōu)異的涂層。
  但是,這些方法存在過程費(fèi)時(shí)、設(shè)備昂貴和工藝復(fù)雜等問題,而且涂層在服役過程中有可能產(chǎn)生針孔、裂紋等缺陷。
  3.納米復(fù)合材料
  納米復(fù)合材料是利用不可滲透且具有大的長(zhǎng)徑比的片狀納米粒子通過插層復(fù)合法、原位聚合法或溶膠-凝膠法制備的納米復(fù)合材料。片狀納米粒子的加入這不僅可以降低體系中聚合物基體的體積分?jǐn)?shù),以降低滲透分子的溶解度,而且還能夠延長(zhǎng)滲透分子的滲透路徑,降低滲透分子的擴(kuò)散速率,使阻隔性能得到改進(jìn)。
  4.表面改性
  聚合物表面由于經(jīng)常與外界環(huán)境接觸,容易對(duì)聚合物的表面吸附、阻隔性、印刷產(chǎn)生影響。
  為了讓聚合物能更好的應(yīng)用于日常生活,通常對(duì)聚合物的表面進(jìn)行處理。主要包括:表面化學(xué)處理、表面接枝改性以及等離子體表面處理。
  這類方法技術(shù)條件要求容易滿足,設(shè)備較簡(jiǎn)單,一次性投資成本低,但達(dá)不到長(zhǎng)期穩(wěn)定的效果,一旦表面受到破壞,阻隔性能會(huì)受到嚴(yán)重影響。
  5.雙向拉伸
  通過雙向拉伸可使聚合物薄膜在縱橫兩個(gè)方向上進(jìn)行取向,使分子鏈排列的有序度提高,堆砌更緊密,從而使小分子更難通過,進(jìn)而改善阻隔性能,這種方法使本征型高阻隔聚合物薄膜的制備工藝復(fù)雜化,且阻隔性能也難有得到顯著提高。
  |高阻隔材料的應(yīng)用
  高阻隔膜其實(shí)早已出現(xiàn)在日常生活中,目前的高分子高阻隔材料主要應(yīng)用于食品與藥品包裝、電子器件封裝、太陽(yáng)能電池封裝、OLED封裝。
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  1.食品與藥品包裝
  食品與藥品包裝是目前高阻隔材料應(yīng)用最廣的領(lǐng)域。主要是為了防止空氣中的氧氣和水蒸氣進(jìn)入包裝中使食物和藥品變質(zhì),而大大降低了其保質(zhì)期。
  對(duì)于食品與藥品包裝一般對(duì)阻隔要求不是特別高,要求阻隔的材料的水蒸氣透過率(WVTR)和氧透過率(OTR)要分別低于10g/m2/day和100cm3/m2/day。
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  2.電子器件封裝
  現(xiàn)代電子信息的快速發(fā)展,人們對(duì)電子元器件提出了更高的要求,向便攜性、多功能化發(fā)展。這就對(duì)電子器件封裝材料提出了更高的要求,既要具有良好的絕緣性,又要能保護(hù)其不會(huì)受到外界氧氣和水蒸氣的腐蝕,而且還要具有一定的強(qiáng)度,這就需要使用到高分子阻隔材料。
  一般電子器件對(duì)封裝材料阻隔性要求為水蒸氣透過率(WVTR)和氧透過率(OTR)要分別低于10-1g/m2/day和1cm3/m2/day。
  3.太陽(yáng)能電池封裝
  由于太陽(yáng)能常年暴露在空氣中,空氣中的氧氣和水蒸氣易對(duì)太陽(yáng)能電池外面的金屬化層產(chǎn)生腐蝕作用,嚴(yán)重影響太陽(yáng)能電池的使用。所以有必要對(duì)太陽(yáng)能電池組件采用高阻隔材料進(jìn)行封裝處理,這樣不僅可以使太陽(yáng)能電池的使用壽命得到了保障,還增強(qiáng)了電池的抗擊強(qiáng)度。
  太陽(yáng)能電池對(duì)封裝材料阻隔性要求為水蒸氣透過率(WVTR)和氧透過率(OTR)要分別低于10-2g/m2/day和10-1cm3/m2/day。
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  4.OLED封裝
  OLED封裝膜
  OLED從開發(fā)初期起就被寄予了下一代顯示器的重任,但壽命過短一直是制約其商業(yè)化應(yīng)用的一大難題,影響OLED使用壽命的主要原因是電極材料和發(fā)光材料對(duì)氧、水、雜質(zhì)都非常敏感,很容易被污染從而導(dǎo)致器件性能的下降,從而降低發(fā)光效率,縮短使用壽命。
  為了保證產(chǎn)品的發(fā)光效率并延長(zhǎng)其使用壽命,器件在封裝時(shí)一定要隔絕氧和水。
  并且為了保證柔性O(shè)LED顯示器的使用壽命大于10000h,必須要求阻隔的材料的水蒸氣透過率(WVTR)和氧透過率(OTR)要分別低于10-6g/m2/day和10-5cm3/m2/day,其標(biāo)準(zhǔn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于在有機(jī)光伏、太陽(yáng)能電池封裝以及食品、藥品和電子器件包裝技術(shù)等領(lǐng)域?qū)ψ韪粜阅艿囊?,因此必須選用阻隔性能十分優(yōu)異的柔性襯底材料對(duì)器件進(jìn)行封裝,才能滿足產(chǎn)品壽命的嚴(yán)格要求。
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